Il palazzo si sviluppa sul pianterreno e tre piani superiori ed ha un aspetto barocco. La facciata che si apre su Via Collegiata presenta una parte più bassa mentre sul tetto si trovano due zone rialzate e una torretta simile ad un campanile. La zona nella quale si trova il Palazzo La Piana presenta molte altre attrazioni storiche come Palazzo Gioeni, ubicato proprio di fronte su Via Etnea, il Palazzo dell’Università, e la piazza omonima dove si nota immediatamente la presenza dei lampioni in bronzo che rendono l’insieme molto pittoresco. Al pianterreno ospita dei locali pubblici di varia natura che si affacciano sia su Piazza Università che su Via Etnea.